食品中总砷的测定解读（下）

　　操作注意事项
　　（一）样品制备
　　取可食用部分试样进行四分法制样；制备样品时避免样品接触含砷药物或化妆品，避免样品污染；制样设备使用一定时间后，对制样设备空白进行验证，避免制样设备污染样品。
　　（二）前处理
　　1.用正规厂家生产的高纯度硝酸，同时做试剂验收；所有玻璃器皿以及消解管均用20%硝酸浸泡24h后用自来水反复冲洗，最后用去离子水清洗干净，烘干后使用，以免造成交叉污染。
　　2.样品消解后应得到澄清透明消解溶液，如果消解溶液浑浊，应提高消解温度或增加消解时间，以此保证结果准确性。氢化物发生原子荧光光谱法测定时，根据样品中有机砷含量选择消解方法，如果有机砷含量高，如水产动物及其制品、食用菌及其制品等产品，应用湿法或干法消解样品，尽量将有机砷完全转化为无机砷。电感耦合等离子体质谱法测定时，测定溶液酸度应尽量与标准溶液酸度一致。
　　3.氢化物发生原子荧光光谱法需要控制好硫脲+抗坏血酸溶液浓度、用量及反应时间，以保证反应完全。其中温度对反应有较大影响，实验室温度低，可以延长反应时间，建议实验室温度一般为20-25℃，标准溶液和样品反应时间控制在1h左右。
　　（三）上机测定
　　1.氢化物发生原子荧光光谱法测定时，建议原子化器的观察高度设定为8~10mm；负高压在250~300V之间；氢化物发生反应酸度以2%~5%酸为佳，2%左右硼氢化钾还原剂较合适，浓度过高可能会产生大量氢气导致稀释待测元素。
　　2.电感耦合等离子体质谱法测定时，有机质未充分消解可能会对砷测定产生基体干扰效应，因此在样品消解时尽量要将有机物转化为无机物，以降低基体干扰，对消解后含量碳较多的样品，如油脂制品，婴幼儿配方食品等，可采用基体匹配法。氯对砷测定有很大影响，40Ar35Cl会对75AS产生很强正干扰，造成结果偏高，因此当测定高盐基体样品时，尝试ICPMS中的动态反应池模式，引入反应气O2，生成75As16O，从而避开40Ar35Cl+对75As干扰。
　　3.石墨炉原子吸收光谱法测定时，为了提高灵敏度，有条件实验室尽量选择高强度增强砷空心阴极灯。样品灰化时需要在不损失待测元素前提下，尽量提高灰化温度，以降低背景吸收值，并降低样品基体干扰，灰化温度一般为1200℃左右。样品原子化温度过低可能会导致待砷元素原子化低，测得信号低，而原子化温度过高则会影响石墨管使用寿命，原子化温度一般为2100~2300℃。砷是易挥发元素，需要加入基体改进剂，提高灰化温度，降低背景干扰，硝酸钯能与砷结合成更稳定的化合物，能有效提高灰化温度，降低背景干扰。

风险提示
　　检测过程中应采用全试剂空白，有证质控样品，加标回收，平行样偏差，质控图等质控手段进行质量控制，确保数据准确可靠。
　　按照《食品安全国家标准食品中污染物限量》（GB 2762-2022）要求，对于制定无机砷限量食品可先测定其总砷，当总砷含量不超过无机砷限量值时，可判定符合限量要求而不必测定无机砷，否则需要测定无机砷含量再作判定。经统计，总砷不合格品种主要为大米、食用菌及其制品、水产动物及其制品，而这几类样品中砷主要以有机砷的形式存在，通常测定其无机砷其结果能够满足限量要求。

□四川省食品检验研究院 刘云龙 吴海军