食品中铬的测定解读（下）

　　标准溶液。采用经国家认证并授权标准物质证书的铬标准溶液。铬标准使用液则需按照GB/T 27404-2008附录C中相关规定，元素标准溶液可配成浓度为100μg/mL的标准储备液，保存在0~5℃的冰箱中，有效期为6个月；稀释成浓度为1μg/mL~10μg/mL或适当浓度的标准工作液，保存在0~5℃的冰箱中，有效期为1个月。
　　仪器分析。对于石墨炉原子吸收光谱法，仪器开机后需将仪器调至最佳测定状态，主要包含4个方面。一是开机后便打开空心阴极灯进行预热，通常要预热20分钟以上，使其能量值稳定，避免因能量值不稳定导致测定结果精密度差。空心阴极灯是消耗材，在长期使用过程中需观测铬空心阴极灯能量值是否严重降低。二是进样针调至最佳进样位置，在每一次的测定之前均需观测进样位置，以保证试样溶液全部进入石墨管内且无液体带出，若有带液情况需用无尘棉签蘸取酒精清洗进样针。三是方法建立，使用仪器品牌推荐的石墨炉升温程序，可观测吸光度值峰及背景峰微调原子化温度、时间以及清洗温度、时间，测定铬时最好采用塞曼扣除背景校正法降低光谱干扰。在石墨炉原子吸收分析中，为了增加待测样品溶液基体的挥发性，或提高待测易挥发元素的稳定性，需在待测样品溶液中加入基体改进剂，以提高灰化温度从而消除或减小基体干扰。铬元素测定使用磷酸二氢铵作为基体改进剂，是一种消除Cl干扰效果很好的基体改进剂。四是测定前检查仪器性能，所有准备工作就绪后可启动炉程序运行一次，再连续进两针标液最高点观测其吸光度值及平行性。在使用过程中吸光度值会逐渐降低，当降低到一定范围时需检查更换石墨管，而后利用相同浓度的铬标液持续观测其吸光度值。不同仪器不同石墨管都有不同的属性，所以数据的积累对于仪器状态的判定尤为重要。
　　对于电感耦合等离子体质谱法，需将仪器调至最佳状态以便准确测定试样溶液中铬的含量，主要包含以下三个方面。一是铬元素的测定需要用碰撞反应模式，使用高纯氩气作为载气、高纯氦气作为碰撞气体。二是开机后预热15分钟以上，然后做仪器常规调谐，确保氧化物、双电荷、分辨率、灵敏度等达到要求。三是铬元素质荷比为52，可选择质量数相近的45Sc或72
　　Ge作为内标元素，测定时关注内标的响应是否在80%~120%范围之间。四是食品中高盐、高碳基质存在同位素多原子干扰、原子干扰和多离子干扰等质谱干扰，此类基质也可能存在非质谱干扰，导致雾化效率低、盐在锥口的沉积效应及样品基体引起的空间电荷效应等，使分析背景信号异常、分析结果不稳定。如遇基质干扰的情况，可以采用降低基体浓度（样品溶液稀释、气体进样稀释）、优化仪器条件（载气流速等）等方法降低基质效应。

质量控制
　　一是空白控制，铬元素分析实验中容易受到环境、试剂及器皿的污染，因此在实验中尽量使用色谱级试剂，避免使用重铬酸钾浸泡过的器皿；实验前需要做试剂空白，测定检出限是否符合方法的要求。二是样品均匀性，除了适当增加称样量，还可增加平行样测定。三是质控手段，即可选用与样品基质相同或相似的标准参考物质作为质控样，也可采用标准点回测、加标回收、仪器比对、人员比对、实验室间比对等质控方式。

判定注意事项
　　我国现行铬判定依据为GB 2762，该标准规定了谷物及其制品、蔬菜及其制品、豆类及其制品、肉及肉制品、水产动物及其制品、乳及乳制品中的铬的限量要求。铬元素在某些特殊医学用途配方奶粉中为可选择成分，判定依据为GB 25596，可结合产品标签标识进行判定。此外，有部分降糖功能类保健食品可能添加了吡啶甲酸铬，判定铬总量时需要注意。

□四川省食品检验研究院　钟 洋 胡月恒